Stagiaire Comportement Redox du Technétium dans le Procédé Purex H/F - CEA Bagnols-sur-Cèze - 30

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Contexte : Dans le procédé de retraitement des combustibles nucléaires irradiés, le nitrate d'hydrazinium (NH) ou le nitrate d'hydroxylammonium (NHA) sont utilisés comme agents dit « anti-nitreux » pour stabiliser certains degrés d'oxydation des actinides (Pu(III) ou U(IV) par exemple) en solution aqueuse d'acide nitrique vis-à-vis de leur oxydation ou réduction par l'acide nitreux. Par ailleurs, il s'avère que NH et NHA présente également des propriétés réductrices vis-à-vis de Pu(IV). De plus, le technétium, un des produits de fission majoritaire dans les combustibles nucléaires à retraiter, peut partiellement être entraîner dans les flux du procédé contenant de l'uranium et/ou du plutonium. Le technétium peut alors conduire à des boucles redox catalytiques conduisant à une consommation rapide de NH ou NHA, impactant alors le comportement redox du plutonium et de l'uranium dans le procédé et pouvant ainsi amoindrir les performances de ce dernier.

Sujet : L'étude proposé vise à caractériser l'influence de la présence de Tc(VII) en phase aqueuse sur la cinétique de réduction de Pu(IV) par NH ou NHA. Outre, la réduction de Pu(IV) en Pu(III) la consommation de NH ou NHA ainsi que potentiellement la formation de HNO2 seront suivis. Un intérêt particulier sera portée au suivi et dans la mesure du possible à l'identification des formes réduites du technétium. Une étude paramétrique en faisant varier les concentrations en acide nitrique du milieu, les concentrations de NH ou NHA, le rapport des concentrations de Tc(VII) sur Pu(IV) ainsi que la température devrait permettre d'établir une première loi cinétique de réduction de Pu(IV).

Moyens : Le travail de stage s'appuiera sur la connaissance de la chimie en solution des actinides développée depuis plusieurs dizaine d'année au laboratoire L18 de l'installation ATALANTE du CEA Marcoule, rattaché au DMRC/SPTC/LILA. La technique analytique majeure à mettre en oeuvre pour cette étude, à savoir la spectrophotométrie d'absorption UV-Visible-NIR est parfaitement maîtrisé au laboratoire. Le laboratoire dispose de deux équipement implantés en boîte-à-gants pour l'analyse de solutions radioactives.

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De notre côté, nous cherchons un(e) candidat(e) :

Profil chimie de niveau Master ou école d'ingénieurs
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Expérience en chimie analytique, chimie sous rayonnement, travail en zone contrôlée sur éléments radioactifs.
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